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烯键碳原子上连有给电子基,有利于烯烃卤加成反应的进行。
为提高区域选择性α-卤代的目的,可先将不对称酮转化成相应的烯醇或烯胺衍生物,然后再进行卤化反应。
含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱酸性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到α,β-不饱和化合物,即活性亚甲基的亚甲基化(Knoevenagel)反应。
羧酸的a-卤取代反应,由于其α-氢原子的活泼性较大,需先转化成酰氯或酸酐,后再用卤素、N-卤代酰胺等卤化剂进行卤化。
芳烃的卤取代反应:属于芳烃的亲电取代,反应机理都涉及-络合物中间体苯卤正离子的过渡态的生成,然后,很快失去一个质子,得到卤代产物。
美国G.N.Lewis从结构观点提出广义的酸碱电子理论“凡是可以接受电子对的物质称为碱。凡是可以给出电子对的物质称为酸。
含有α-氢的酯在金属钠或醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用,失去一分子醇得到酮酯的反应称为Claisen酯缩合反应。
羧酸是常用廉价的酰化剂,一般采用酸催化,由于酰化能力较弱,常通过增加某种反应物用量或移出生成物的方法来增加原料的平衡转化率。其酰化对象主要是醇。反应机理一般为加成消除机理。
烯烃与酰氯在AlCl3存在下可发生脂肪碳原子的Friedel-Crafts反应,从而生成C-酰化物。炔烃此条件下可发生类似的酰基加成反应。
多数羧酸衍生物的α-卤取代反应属亲电取代机理。
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